樣品能否從氣相色譜儀中分離，主要取決于與組分的親和力差異和固定液的性質。組和固定液的性質越接近，分子之間的相互作用力越強。
一、非比較性樣品的分離：
一般選擇非比較性固定液。
樣品中的各組均根據沸點的高低分離。沸點低的選舉棒，沸點高的后出棒。
二、分離比較性樣品：
一般選擇比較性固定液。
樣品中的各組按比較星的大小順序分離。比較星爵選舉峰，比較聲帶后出峰。
三、非比較性和比較性混合物的分離：
一般選擇比較性固定液。
非比較聲調首先出現高峰，比較聲調或比較可能成為的分組后高峰。
四、可形成氫鍵的樣品的分離：
一般選擇比較星或氫鍵型固定液。
樣品中的各組按照固定液分子和形成氫鍵的能力大小順序分離。難以形成氫鍵的選舉棒容易形成氫鍵的后出棒。
氣相色譜儀五，分離復雜且難以分離的樣品。
可以選擇兩種或兩種左右混合固定液。
左右只是固定液的大致選擇原則，適用時有差不多的限制。樣品在色調譜中的作用比較復雜，固定液的選擇主要依靠實踐。
